玻璃是典型的脆性材料,存在許多裂紋或缺陷。據(jù)測定,在1mm2玻璃表面上含有300個左右的微裂紋,它們的深度為4~8 nm。微裂紋的存在使玻璃的抗張、抗折強度僅為抗壓強度的1/10~1/15 。
在外力的作用下,這些裂紋和缺陷附近會產(chǎn)生應力集中現(xiàn)象,當應力達到一定程度時,裂紋就開始擴展而導致斷裂。這就是格里菲斯微裂紋脆性斷裂理論,指出脆性斷裂的本質(zhì)是裂紋擴展。
該理論進一步指出,材料的斷裂強度不是取決于裂紋的數(shù)量,而是決定于裂紋的大小,即是由最危險的裂紋尺寸(臨界裂紋尺寸)決定材料的斷裂強度,如式(1)所示。
sc= 根號下2EG/πC——(1) 由于網(wǎng)頁無法顯示更好,閱讀是請注意!
G =πpCs2/E——(2)
式中:sc —臨界應力;
s—外加應力;
E—彈性模量;
g—斷裂表面能;
C—裂紋半長;
G—裂紋擴展力。
一旦裂紋超過臨界尺寸,裂紋就迅速擴展而斷裂 。從式(2)可見,裂紋擴展力G隨裂紋尺寸的增加而增大,釋放出多余的能量一方面使裂紋運動加速,變成動能;另一方面,多余的能量還能使裂紋增值,產(chǎn)生分枝形成更多的新表面。
根據(jù)上述公式,就一條浮法線的產(chǎn)品而言,彈性模量E和斷裂表面能g恒定,導致玻璃強度降低(達到臨界應力)的因素只有裂紋長度。本文試從浮法高溫玻璃生產(chǎn)過程分析導致裂紋起源與擴展的因素。
1 退火應力的影響
玻璃中的應力分為熱應力、結(jié)構(gòu)應力和機械應力3類。在浮法生產(chǎn)控制過程中,熱引力與結(jié)構(gòu)用力最終決定了玻璃中的殘余應力。機械應力是外力的作用,是直接導致玻璃在堆垛、運輸和冷加工過程中應力集中而引起裂紋擴展的原因。 在玻璃的搬運過程中機械應力不可避免,只能通過包裝、吊裝和堆放等環(huán)節(jié)使其最小化和均勻。
玻璃退火過程中的溫度差產(chǎn)生熱應力是最普遍的應力;玻璃組成的不均勻而產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)應力主要是玻璃中的微缺陷引起的。
浮法高溫玻璃在退火過程產(chǎn)生的熱應力有平面應力和端面應力兩種表現(xiàn)形式。平面應力在玻璃切割后通過形變得以釋放,尤其是玻璃板的長度小于玻璃帶的凈板寬時。所以影響玻璃強度的應力主要體現(xiàn)在玻璃厚度上的端面應力,即上下表面的壓應力和中部的張應力。端面應力小,屬于過退火,玻璃強度低;端面應力大,玻璃強度高,直至影響玻璃的切割,端面應力大的極端就是鋼化。增加玻璃表面的壓應力,是有效阻止微裂紋擴展的重要因素。
玻璃端面應力主要取決于退火區(qū)的溫降速度,速度快,玻璃密度小,端面應力大;速度慢,玻璃密度大,端面應力小。在生產(chǎn)過程中應注意以下問題:
(1)設(shè)計合理的退火窯,生產(chǎn)3~12 mm玻璃,退火區(qū)的參數(shù)不調(diào)整也能正常生產(chǎn)。這種情況下,薄玻璃易出現(xiàn)過退火現(xiàn)象。
(2)應避免熱態(tài)切割,讓永久應力在橫掰、縱掰過程中充分顯示,以便調(diào)整退火參數(shù)。
(3)取樣檢查玻璃冷態(tài)時玻璃板橫、縱方向的彎曲度和平整度,以便調(diào)整玻璃帶出錫槽或退火窯入口的溫度,以及退火區(qū)上下表面溫度。
2 結(jié)構(gòu)應力的影響
結(jié)構(gòu)應力的本質(zhì)是玻璃組成不均勻引起的應力集中現(xiàn)象。典型的微缺陷是小氣泡和小結(jié)石,在側(cè)面光檢查中容易發(fā)現(xiàn);小結(jié)瘤和小的光畸變點不容易察覺,輕微的淋子不影響光學變形角的質(zhì)量要求,比較容易忽視;端面照相的條紋分析可發(fā)現(xiàn)淋子并找出原因?梢姡瑴p少各種微缺陷的數(shù)量,是避免微裂紋擴展的有效因素。
引起微缺陷的因素較多,概括如下:
①原料成分的波動,包括外購碎玻璃的比例和加入均勻程度;
②砂子主產(chǎn)地的變化;
③玻璃成分的調(diào)整或波動;
④熔化工藝的調(diào)整或波動;
⑤流道溫度的調(diào)整;
⑥拉引量的變化;
⑦錫槽工藝制度的調(diào)整或波動;
⑧與玻璃液接觸耐火材料質(zhì)量的影響。
對于生產(chǎn)狀態(tài)正常的浮法線,在力求原燃材料和工藝制度穩(wěn)定的前提下,采取如下措施穩(wěn)定生產(chǎn):
(1)在配料中引入氧化鐵粉,避免因原料含鐵量的變化引起熔化對流的變化。
(2)每天做玻璃再退火的密度,消除生產(chǎn)過程中退火因素的影響,使用恒定的再退火溫度曲線,靈敏反應玻璃成分的變化趨勢。
(3)分析玻璃帶條紋的變化,及時掌握玻璃液對流的變化趨勢。
最近幾年投產(chǎn)的一些大型浮法生產(chǎn)線,淋子出現(xiàn)的幾率較高,這與熔窯冷卻部的對流有直接關(guān)系。冷卻部的玻璃液進入流槽是由3部分組成:一是從熔化部直接過來的主成形流;二是冷卻部回流到卡脖的玻璃液重新加入成形流形成的二次回流;三是經(jīng)多次回流最終加入到成型的玻璃液。多次回流的玻璃液與主成形流存在較大的時間差,玻璃成分或熔化工藝的波動導致了玻璃板的組成不均勻,主要體現(xiàn)在玻璃帶的中間淋子重,兩邊輕。雖然玻璃液進入錫槽前已產(chǎn)生淋子,但生產(chǎn)薄玻璃的過度拉引或不合理的拉引,會加重玻璃帶的淋子現(xiàn)象。
這種輕微的淋子的存在,是浮法高溫玻璃上下表面耐沖擊強度差別大的原因之一。
3 錫槽內(nèi)的離子交換反應
玻璃液進入錫槽,攤開的玻璃帶其上下表面發(fā)生堿及堿土金屬離子交換反應和擴散反應。
下表面的離子交換反應 :
Me2++SnO=MeO+Sn2+
2Me++SnO=Me2O+Sn2+
上表面的離子交換反應:
Me2+ +H2O=2H++MeO
2Me++H2O=2H++Me2O
上下表面的擴散反應:
2OH-+Me2+=MeO+H2O
2OH-+2Me+=Me2O+H2O
導致:
(1)玻璃帶的上下表面都有堿及堿土金屬離子的損耗,玻璃表面最終形成壓應力,使得浮法高溫玻璃的強度整體高于引上玻璃。
(2)由于上表面的羥基損耗高于下表面,所以玻璃上表面的壓應力大于下表面,下表面機械強度比上表面低。
(3)錫槽中Sn2+滲入到玻璃的下表面。Sn2+離子80%集中在1μm的表面內(nèi),出錫槽后的高溫階段Sn2+氧化成Sn4+,引起體積膨脹。滲錫量大時,玻璃表面產(chǎn)生微皺紋,導致虹彩缺陷的產(chǎn)生。
錫槽成形過程的高溫階段,有利于堿及堿土金屬氧化物的擴散,是提高玻璃強度的因素,也是下表面強度低的原因。
同時,Sn2+離子交換也得以加強。雖然滲錫必然導致微裂紋數(shù)量的增加,但均勻和少量的滲錫,產(chǎn)生大量極微細裂紋,也能吸收能量,阻止裂紋擴展。
滲錫是不可避免的,所以在工藝操作中高溫階段降低錫液中Sn2+含量,不僅具有經(jīng)濟意義,更是提高玻璃強度的需要。
4 玻璃下表面炸口
過渡棍臺是浮法高溫玻璃成形與退火工藝的連接設(shè)備,在此玻璃帶從錫液面上抬起轉(zhuǎn)變?yōu)檩佔虞斔,玻璃帶受向上的外力,同時密閉的保護氣體空間消失,氣體的流動變得復雜,易形成浮法高溫玻璃下表面炸口缺陷 ,嚴重時從過渡棍臺和退火窯入口的間隙可見裂紋,更嚴重時玻璃板上有肉眼可見炸口。
浮法高溫玻璃下表面炸口與輥傷(硌痕、輥痕)是兩種不同的缺陷,較為少見,尤其是輕微的缺陷即便在線上可見,最終的玻璃板肉眼卻看不出炸口來;這種明顯的裂紋,也沒有造成斷板事故的增加。這是因為:一是玻璃帶處于塑彈性范圍,內(nèi)部質(zhì)點遷移消除了裂紋擴展力;二是表面壓應力的形成使裂紋閉合。這種缺陷的分布特點是玻璃帶兩側(cè)重于中部,厚玻璃重于薄玻璃。
解決浮法高溫玻璃下表面炸口的關(guān)鍵,是避免玻璃帶抬起及抬起前后的下表面急冷。這往往與過渡棍臺的設(shè)計結(jié)構(gòu)有直接的關(guān)系。
5 結(jié)語
從微裂紋斷裂力學角度考慮,浮法高溫玻璃強度與退火應力、結(jié)構(gòu)應力、錫槽內(nèi)的離子交換反應和下表面炸口缺陷等有著密切的關(guān)系,這些因素直接導致裂紋起源或擴展。
從生產(chǎn)角度上考慮,改善玻璃破損問題的線索多而繁雜,往往需要較長的時間來排除。所以最好的避免破損問題的辦法就是,耐沖擊強度測試日常化,當強度有下降的趨勢或上下表面的強度差增加時提前解決。
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