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      天津錦泰玻璃 專注高溫玻璃產(chǎn)品事業(yè)
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      新聞詳情

      合成石英玻璃用的原料
       發(fā)布時間:2012年10月23日 瀏覽:2793
      合成石英玻璃以高純SiCl4或其它含有硅化合物為原料,著重介紹SiCl4制備工藝。

      SiCl4是無色透明液體,極易揮發(fā),有強烈的刺激性氣味,水解后生產(chǎn)SiO2HCl,具有強腐蝕性。SiCl4的性質(zhì)列于下表。

      SiCl4的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)

      分子量

      液體相對密度

      蒸發(fā)相對密度

      熔點/

      沸點/

      蒸發(fā)熱/kcal/mol

      生產(chǎn)熱/kcal/mol

      標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)自由能/kcal/mol

      169.2

      1.41

      0.063

      -70

      57~60

      2909.3

      6420.5

      572.2

      注:1kcal=4.18kj.

      工業(yè)上SiCl4的制備是在450~500℃下,將氯氣通入含硅量大于95%~99%、粒度3~5mm的硅鐵中制得,氯氣使用前應(yīng)脫水凈化處理;瘜W(xué)反應(yīng)式如下。

      Si+2Cl2SiCl4

      該反應(yīng)為發(fā)熱反應(yīng),爐內(nèi)溫度隨反應(yīng)加劇而升高,故需控制氯氣流量防止反應(yīng)溫度過高,溫度過高易生產(chǎn)Si2Cl6、Si3Cl8。反應(yīng)生產(chǎn)的SiCl4蒸汽流入冷凝器,冷卻成液體SiCl4流入貯罐備用。

      SiCl4的另一個來源是綜合利用半導(dǎo)體工業(yè)制造多晶硅的廢料——SiHCl3的高沸點殘液,其中主要成分為SiCl4,約占70%

      以上方法制備的SiCl4中通常含有打了的雜質(zhì)氯化物。由于石英玻璃的純度主要取決于原料純度,因此SiCl4純度對合成石英玻璃的質(zhì)量至關(guān)重要。提純SiCl4的方法很多,有精餾、固體吸附、萃取、部分水解、絡(luò)合等。目前國內(nèi)多采用精餾提純,即利用SiCl4與雜質(zhì)氯化物的沸點不同,進(jìn)行分餾而制取高純SiCl4。SiCl4原料中各種氯化物的沸點見下表。

      組分

      沸點/

      組分

      沸點/

      SiH3Cl

      -30.4

      SnCl4

      113

      SiH2Cl2

      8.3

      CrO2Cl2

      116.7

      BCl3

      13

      VOCl3

      127

      SiHCl3

      31.5

      AsCl3

      130

      SiH4

      -111.8

      TiCl4

      136

      PCl3

      76

      PCl5

      160

      CCl4

      77

      AlCl3

      180(升華)

      POCl3

      108.3

      其他金屬雜質(zhì)氯化物

      200

      分餾提純多采用填料塔和篩板塔,為避免塔體對產(chǎn)品的污染,最好采用石英玻璃制作塔體。篩選塔內(nèi)有上百層篩板,每一層篩板相當(dāng)于一次蒸餾,經(jīng)過上百層篩板蒸發(fā)、冷凝、氣液交換將SiCl4分離出來,把不同沸點的雜質(zhì)氯化物分離出去,制得的SiCl4純度可達(dá)1×10-9。精餾操作過程中必須嚴(yán)格控制全回流時間、電壓、塔釜和塔頂溫度、出低沸點時間等參數(shù)。


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