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      新聞詳情

      微晶玻璃的結(jié)晶機理
       發(fā)布時間:2013年06月04日 瀏覽:2976
      眾所周知,玻璃是一種過冷液體。由于熱運動會引起這種液體組成和結(jié)構(gòu)上的種種欺起伏,起伏形成后,部分粒子從高的自由焓轉(zhuǎn)變?yōu)榈偷淖杂伸识纬尚孪啵瑢?dǎo)致體系體積自由焓△Gv的減。ㄔ谝合鄿囟纫韵,△Gv為負值)。同時,新生相和液相之間形成新的界面需要做功,導(dǎo)致體系界面自由焓△Gs的增加(△Gs始終為正值),因此對整個體系而言,自由焓的變化應(yīng)為這兩項的代數(shù)和△Gr=Gv+Gs。當(dāng)起伏較小時,形成的新相微粒小,界面面積對體積的比例大,由于界面自由焓△Gs占主導(dǎo)地位,使體系總的自由焓增加,新生相的飽和蒸汽壓和溶解度都較大,因此,新相一經(jīng)形成就會通過蒸發(fā)或溶解而消失于母相中,這種因熱起伏而形成的比較小且不能長大的新相被稱為核胚。隨著起伏的增大,界面對體積的比例減小,系統(tǒng)總的自由焓降低。當(dāng)起伏達一定大。ㄅR界值)時,系統(tǒng)自由焓由正值變?yōu)樨撝,這種起伏將導(dǎo)致穩(wěn)定新相——晶核的形成。因此要使液體變成晶體,首先必須產(chǎn)生晶核,然后使晶核進一步長大。故析晶分兩步完成:第一步形成穩(wěn)定的晶核(核化),第二步晶核成長為晶體(晶化)。

      玻璃中發(fā)生晶化的相變過程是在高粘度玻璃介質(zhì)中進行的,不完全符合低粘度液態(tài)中的析晶規(guī)律,但其析晶速率與液態(tài)相同,也是先隨溫度升高而增大,到最大值后又隨溫度升高二降低。一般在有成核劑存在的析晶過程中,成核速率較快,故以晶體長大速率來控制整個析晶進程,如果形成好的玻璃迅速越過晶核生成最大速率溫度區(qū),而在晶體長大速率最大溫度區(qū)保溫時間較長,則因形成的晶核數(shù)量有限而得到晶粒少但粒徑大的微晶(幾個微米)。反之,如果在晶核生成速率大二晶體生長速率較小的溫度區(qū)進行熱處理,則有利于形成細小均勻的微晶(0.1μm左右)。因此,有控制的析晶時制造微晶玻璃的基礎(chǔ),而成核與晶體長大又是實現(xiàn)析晶控制的關(guān)鍵。這種控制可使玻璃形成具有一定數(shù)量和大小的晶相,以賦予微晶玻璃所需要的種種特性。

      一般來說,有成核劑的玻璃生產(chǎn)非均勻成核,微晶玻璃結(jié)晶過程中的核化與晶化多數(shù)屬于非均相核化與非均相晶化的類型。其基本原理是,加入玻璃配合料中的成核劑,在玻璃熔制過程中,均勻低溶解于玻璃熔體中。而玻璃處于析晶溫度區(qū)間時,成核劑能降低玻璃晶核生成所需要的能量,核化就可以在較低的溫度下進行。這種類型晶化的特點是核化與晶化在整個玻璃體重均勻地進行,新晶相在成核劑上長大成為細小的晶體。值得注意的是,玻璃在高粘度狀態(tài)時,由成核劑誘導(dǎo)的發(fā)生的析晶過程和熔體在高溫平衡下的析晶情況是不同的,所以析出的晶相不一定是該體系在相應(yīng)相圖上的初晶相,而主要決定于玻璃內(nèi)原子在空間中的幾何排列,即首先析出和玻璃結(jié)構(gòu)中近程有序部分排列相似的晶體。


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